Oglekļa slāpekļa konstrukcija ir klasiska reakcija organiskajā sintēzē ar dažādām konstrukcijas metodēm, piemēram, Buchwald savienojumu, Ullman savienošanu, amīnu aizvietošanas reakcijām ar taukainiem halogenētiem ogļūdeņražiem vai aromātiskiem halogenētiem ogļūdeņražiem utt. Runājot par oglekļa un slāpekļa uzbūvi, viens no reakcijas veidiem, kurus nevar ignorēt, ir reducējoša aminēšana, kas ir viena no visbiežāk izmantotajām metodēm oglekļa un slāpekļa uzbūvei. Reduktīvā aminēšana parasti ietver amīnu reakciju ar aldehīdiem un ketoniem reducējošo līdzekļu klātbūtnē, un aldehīdi un ketoni šeit netiks sīkāk izstrādāti. Papildus kopējiem taukainajiem amīniem un aromātiskajiem amīniem, piemēram, sulfonamīdiem un karbonskābes amīniem, amīniem var arī ļoti labi iziet reducējošas aminācijas reakcijas. Tomēr šīs reakcijas nav salīdzinoši plaši izmantotas. Daudzas reizes, kad mums ir jāizmanto esteri, lai izveidotu piesātinātu CN obligāciju, mums vispirms jāsamazina esteri līdz aldehīdiem, un pēc aldehīdu iegūšanas pēc aldehīdiem jāveic reducējoša aminācija. Ja esteri tiek tieši pārveidoti par piesātinātiem amīniem, izmantojot viena katla metodi, tas joprojām ir ļoti pievilcīgs.
Šodien es vēlētos dalīties ar jums ziņojumā no Pei Qiang Huang komandas Xiamen University 2. decembrī 0 24 (10.1002/Anie. 2022422742). Esterus var efektīvi sintezēt piesātinātos amīnos, izmantojot viena katla metodi, kas ietver reducēšanu, kam seko vai nu reducējoša aminēšana, vai 1, 2- papildinājums. Mēs koncentrējamies uz reducējošo aminēšanas daļu. Tikmēr ir vērts atzīmēt, ka reakcijā iesaistītie divi galvenie reaģenti: viens IR katalizators un otrs B reaģents ir komerciāli pieejami. Starp tiem, kad reakcijas skala sasniedz 15 g, katalizatora deva ir tik zema kā 0,001 mol%.
Apskatīsim īpašo eksperimentālo darbības procesu. Primārie amīni un sekundārie amīni ir nedaudz atšķirīgi, bet abi ir ļoti ērti darboties:
Vispārīga procedūra A: katalītiskā reducējošā esteru aminēšana ar sekundārajiem amīniem.to 1 0 ml žāvētu apaļu apakšējo fluk [IR (COD) 2] Barf (1,3 mg, 0. 1 mol%) toluolā (2. 0 ml) tika pievienots EtzSiH2 (0. 19 ml, 1,5 ekvivalents) zem maisīšanas. Risinājums tika maisīts 4 {0 grādos 5 stundas. Pēc atdzesēšanas līdz RT, pievienoja amīnu (1,5 mmol, 1,5 ekvivalentu) un AcOH (68 ul, 1,2 ekvivalents), reakcijas maisījumu maisīja 30 minūtes, pirms pievienoja 1,1,3, 3- tetrametildiziloksānu (TMDSSane (TMDSDS , 0,28 ml, 1,5 ekvivalents) arb (CSFS) 3 (20,0 mg, 4 mol%), reakcijas maisījums tika maisīts RT 2 stundas. Reakcija tika veikta ar nātrija bikarbonāta piesātinātu ūdens šķīdumu un ekstrahēta ar etilacetātu (3 × 5 ml). Apvienotos organiskos slāņus žāvē virs bezūdens NA2SO4, filtrēja un koncentrēja zemākā spiedienā. Atlikumu attīrīja ar zibspuldzes kolonnromatogrāfiju (FC) uz silikagela, lai atļautu vēlamo N-alkilēto amīnu.
Vispārīga procedūra B: katalītiskā reducējošā esteru aminēšana ar primārajiem amīniem.to 1 {0 ml žāvēta apaļa apakšējā flask, kas satur esteri (1. 0 mmol, 1. 0} ekvivalents) un [IR (COD) 2] Barf (1,3 mg, 0. 1 mol%) toluolā (2. 0 ml) tika pievienots Et2SIH2 ({0. 19 ml, 1,5 ekvivalents) zem maisīšanas. Risinājums tika maisīts 4 0 grāda grāda iegūšanā 5 stundas. Pēc atdzesēšanas līdz RT pievienoja amīnu (1,5 mmolu, 1,5 ekvivalentu) un AcOH (68 ul, 1,2 ekvivalentu), reakcijas maisījumu maisīja FOR3 0 min pirms PHSIH3 pievienošanas (324,0 mg, 3.0 ekvivalents) Ar B (CSFS) 3 (25,0 mg, 5 mol%), aptuveni 8 stundas maisīja maisījumu 80 grādos. Reakciju apdzina ar nātrija bikarbonāta piesātinātas ūdens šķīdumu un ekstrahēts ar etilacetātu (3 × 5 ml). Organiskos slāņus ar kombinētiem slāņiem žāvē virs bezūdens NA2SO4, filtrēja un koncentrēja zemu spiedienu. Atlikumu attīrīja ar zibspuldzes kolonnas hromatogrāfiju (FC) uz silīcija dioksīda, lai iegūtu vēlamo N-alkilēto amīnu.
